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柱子、板子、转子——这“三子”可谓有机化学届的三大“支柱”,充斥在有机化学的日常工作中。其他领域的同学可能不用过柱子,不用点板子,但是转子作为磁力搅拌的核心,几乎所有反应都要用到。虽然大家的研究多多少少都要与之打交道,但论文中却很少看到转子做主角,这个小东西堪称“幕后英雄”。不过凡事无绝对,去年一篇研究转子干扰反应的文章(Ac++S Catal., 2019, 9, 3070;这个搅反应的小东西,也许真能“搅”了你的反应),让大家重新认识了小小的转子。
转子表面残留的杂质可能会影响化学反应。图片来源:ACS Catal.
最近,小小的转子再次成为主角,登上了Chemical Communications 杂志,来自南京工业大学陈虹宇教授课题组的研究论文“Scalable and continuous preparation of nano-stirbars by electrospinning”。这次的转子是真小,小到纳米级别。
在一些特殊的场景,比如微流控领域、静态液滴搅拌等场景,很难有常规转子能满足反应需求。这些场合正是纳米级转子大显身手之地,也是这篇文章要解决的问题。作者使用Fe3O4纳米粒和聚丙烯腈(polyacrylonitrile,PAN)做原材料利用静电纺丝(electrospinning)技术制备纳米纤维并收集在水浴中,然后在水浴中用超声波处理,将纤维破碎成短的纳米转子。大致过程如下图所示。
图片来源:Chem. Commun.
除了图片,作者还给出了视频,大家可以目睹上述制备过程(动图及下图a)。虽然纳米级转子在水浴中肉眼几乎不可见,但干燥之后就可以清楚看到(下图b)。该方法可以进行连续制备,40分钟可以制备53毫克的纳米级转子,有规模化应用的前景。而且,这种转子对酸和碱有很好的耐腐蚀性。纳米转子NSB-4室温状态下在酸性(pH = 1)和碱性(pH = 12)环境中均能保持稳定,且放置24小时后还可正常搅拌(下图c)。
图片来源:Chem. Commun.
静电纺丝技术是一种用于连续、可规模化合成的简便易行技术。然而,由此制备的纳米纤维内部的磁性纳米粒子多为随机分布,偶极作用较弱。这直接影响其搅拌效果。为解决这一问题,作者制备了不同粒径大小的Fe3O4纳米粒,经过大量实验最终发现使用110 nm油酸稳定的Fe3O4纳米粒制备的纳米转子NSB-4达到了作者要求。在下面这个动图中可以清楚地看到含有纳米转子NSB-4的液滴(最右侧液滴)在加入甲基橙染料后的搅拌效果。
图片来源:Chem. Commun.
在得到纳米转子NSB-4之后,作者进一步开发其催化剂载体的功能。文献报道金可以作为硼氢化钠还原硝基苯酚成氨基苯酚的催化剂,作者在纳米转子NSB-4的表面埋入金纳米线。在向反应体系加入纳米转子后即可观察到反应液黄色褪去。这表明反应如预期一样进行,证明了纳米转子NSB-4的催化负载作用。
图片来源:Chem. Commun.
本君觉得这项研究既有趣又有用。估计有不少同学会想要将这款纳米转子应用于自己的工作当中,那么还请您仔细阅读原文,原文对制备纳米转子的许多技术细节和难点进行了详尽的阐述。当然,如果您由此成功制备了自己的纳米转子,别忘了引用该文章哦。
Scalable and continuous preparation of nano-stirbars by electrospinning
Qiaozhen Ji, Ting Hu, Qiuxian Chen, Wenwen Xin, Xueyang Liu, Hongyu Chen
Chem. Commun., 2020, 56, 11767-11770, doi: 10.1039/D0CC04408C
导师介绍
陈虹宇
https://www.x-mol.com/university/faculty/215008
课题组网页
http://www.nanosynthesis.cn/album.html
(本文由乐只君子供稿)